En solución acuosa, el hierro(III) muestra una importante tendencia a la hidrólisis debido principalmente a su alta carga y pequeño tamaño. Esto determina un bajo valor de pKa (2-3) para la reacción inicial de hidrólisis, que corresponde a la disociación ácida del acuoión: [Fe(H2O)6] 3+ → [Fe(H2O)5(OH)]2+ + H+ K 25ºC= 8.9E-4 Al aumentar el pH la hidrólisis produce otros hidroxoacuo complejos y polimerización con formación de policationes con puentes hidroxo: [Fe(H2O)5(OH)]2+ → [Fe(H2O)4(OH)2] + + H+ K 25ºC= 5.5E-4 2[Fe(H2O)6] 3+ → [Fe(H2O)4(OH)2Fe(H2O)4] 4+ + 2H2O + H+ K 25ºC = 1.2E-3 En esta especie binuclear dos octaedros comparten una arista. Los dos átomos de hierro se sitúan en los centros de los octaedros y se unen por puentes hidroxo. Al aumentar aún más el valor de pH, la polimerización continúa hasta que finalmente precipita el óxido férrico hidratado (Fe2O3⋅H2O) como una masa gelatinosa de color pardo. De los valores de las constantes de equilibrio correspondientes se observa que aún para medios bastante ácidos (pH 2-3) el grado de avance de la hidrólisis es muy importante. Por lo tanto, el ión hexaacuohierro (III) sólo se encuentra a valores de pH muy bajos (alrededor de cero)

El compuesto es una sal que consiste en aniones de ferrioxalato,[Fe(C₂O₄)3]³⁻, y cationes potasio K+ . El anión es un complejo de metal de transición que consiste en un átomo de hierro en el estado de oxidación +3 y tres iones oxalato bidentados C₂O₂⁻⁴  aniones que actúan como ligandos . El potasio actúa como un contraión , equilibrando la carga −3 del complejo. En solución, la sal se disocia para dar el anión ferrioxalato,  [Fe(C2O₄)3]³⁻ , que aparece de color verde fluorescente.

Su masa molar es de 491.25 g/mol (trihidrato). Su densidad 2,13 g/cm³
y su punto de fusión es 230 ° C (446 ° F;  503 K) el trihidrato pierde 3H₂O a 113 ° C .

 Otra síntesis común es la reacción de hexahidrato de cloruro de hierro(III) acuoso y monohidrato de oxalato de potasio.

FeCl₃ + 3K₂C₂O₄ → K₃[Fe(C₂O₄)3] + 3KCl

El descubrimiento de la fotólisis eficiente del anión ferrioxalato fue un hito para la fotoquímica química y la actinometría. Se descubrió que la sal de potasio es más de 1000 veces más sensible que el oxalato de uranilo , el compuesto utilizado anteriormente para estos fines. 

 
Educación química 

La síntesis y la descomposición térmica del ferrioxalato de potasio es un ejercicio popular para estudiantes de secundaria, universitarios o universitarios, ya que involucra la química de los complejos de metales de transición, la fotoquímica observable visualmente y la termogravimetría.

 

Antes de la disponibilidad inmediata de las impresoras de inyección de tinta y láser, los dibujos de ingeniería de gran tamaño se reproducían comúnmente por el método del cianotipo.

 Ese fue un simple proceso fotográfico basado en contacto que produjo una copia "negativa" en blanco y azul del dibujo original: un plano. El proceso se basa en la fotólisis de un complejo de hierro (III) que lo convirtió en una versión de hierro insoluble (II) en áreas del papel expuestas a la luz.

 El complejo utilizado en el cianotipo es principalmente citrato de hierro y amonio (III) , pero también se utiliza ferrioxalato de potasio.

HbFe (ΙΙΙ) + CN^- → HbFe(ΙΙΙ)CN

Con un pH de : 7.2

 El anión ferrioxalato es sensible a la luz y a la radiación electromagnética de mayor energía, incluidos los rayos X y los rayos gamma . La absorción de un fotón provoca la descomposición de un oxalato en dióxido de carbono CO₂ y reducción del átomo de hierro (III) a hierro (II).

Descomposición térmica

El trihidrato pierde las tres moléculas de agua al mismo tiempo cuando se calienta a 113°C. 

 A 296 ° C, la sal anhidra se descompone en el complejo de hierro (II) ferrooxalato de potasio, oxalato de potasio y dióxido de carbono.

2K₃[Fe(C₂O₄)₃] → 2 K₂[Fe(C₂O₄)₂] + K₂C₂O₄ + 2 CO₂

Esta reacción redox catalizada por la luz una vez formó la base de algunos procesos fotográficos, sin embargo, debido a su insensibilidad y la disponibilidad inmediata de la fotografía digital, estos procesos se han vuelto obsoletos y casi olvidados.