Tioli by Martina Bosak

bosak_martina — 2020-02-15 20:51:04 UTC

organski spojevi u kojima je kisikov atom hidroksilne skupine zamijenjen dvovalentnim sumporom

Merkaptani

bosak_martina — 2020-02-15 21:11:00 UTC

- stariji i napušteni naziv za tiole
- takav naziv jer se živa lako veže za tiol grupu i zajedno tvore soli

bosak_martina — 2020-02-15 21:13:31 UTC

-hlapljive tekućine intenzivna i odbojna mirisa
-nalaze se u nafti, a nastaju i pri gnjiljenju bjelančevina koje sadržavaju sumpor

Nomenklatura

bosak_martina — 2020-02-15 21:18:42 UTC

- slična nomenklaturi alkohola
- nazivu alkana s najdužim lancem doda se nastavak -tiol
-položaj SH grupe označava se brojem
-kad SH grupa nije glavna u spoju naziva se merkapto

Primjena

bosak_martina — 2020-02-15 21:45:35 UTC

- etantiol (C₂H₅-SH), rabi se u proizvodnji herbicida
-metantiol (CH₃-SH) služi za sintezu aminokiseline metionina
- heterociklički tioli kao sredstva za pospješivanje polimerizacije i ubrzavanje vuklanizacije, stabilizatori filmskih emulzija i polazne tvari u sintezi mnogobrojnih lijekova

bosak_martina — 2020-02-15 22:04:07 UTC

-neugodan miris smanjuje se s porastom molekulske mase i miris postaje ugodan u spojevima s više od devet atoma ugljika
-niži merkaptani toksični su kao i sumporovodik
-imaju izuzetno dobra redukcijska svojstva

bosak_martina — 2020-02-15 22:12:58 UTC

-znatno su jače kiseline od alkohola
-imaju niže vrelište od alkohola
-slabije se otapaju u vodi od alkohola, zbog nesposobnosti sumpora da stvara protonske veze s vodikom
-za određivanje tiola može se upotrijebiti otopina srebrovog nitata

bosak_martina — 2020-02-15 22:33:19 UTC

- sumporni analogni alkoholi s općom formulom R-SH (R=alkilna skupina)

REAKCIJE TIOLA

bosak_martina — 2020-02-15 22:39:54 UTC

DOBIVANJE TIOLA

bosak_martina — 2020-02-15 22:40:53 UTC

Stvaranje soli

bosak_martina — 2020-02-15 22:41:07 UTC

-soli tiola( merkaptidi) lako nastaju u vodenim otopinama reagiranjem s jakim bazama

RSH + NaOH <--> RSNa + H₂O

-kao i natrijev sulfid, merkaptidi se hidroliziraju u vodenoj otopini
-soli teškh metala(Hg,Cu,Pb,Cd i Ag) netopljive su u vodi

Oksidacija u disulfide

bosak_martina — 2020-02-15 22:49:01 UTC

-otopine natrijevih hipohalogenida oksidiraju na sobnoj temperaturi merkaptane do sulfida

2 RSH + I₂ + 2 NaOH --> RSSR + 2 NaI + 2 H₂O

-reakcija je povoljna za kvantitativno određivanje tiola, ako se upotrijebi standardna otopina joda
-još se dodaje u alkoholnu otopinu i otopinu ocetene kiseline tiola
- igra važnu ulogu u biološkim procesima

Oksidacija u sulfonske kiseline

bosak_martina — 2020-02-15 22:50:03 UTC

-grijanje merkaptana ili soli, kao što je olovni merkaptid, s koncentriranom dušičnom kiselinom

RSH + 3 [O] (HNO₃) --> RSO₃H

(RS)₂Pb + 6 [O] (HNO₃) --> (RSO₃)₂Pb

Nastajanje estera

bosak_martina — 2020-02-15 22:52:08 UTC

-tioli reagiraju s karboksilnim kiselinama, nastaju tioester i voda, prije nego ester i sumporovodik

RCOOH + HSR <--> RCOSR + H₂O

-reagiraju i s halogenim
kiselinama dajući tioestere

RSH + ClCOR --> RSCOR + HCl

-merkapto grupa se ne zamjenjuje lako kao hidroksilna

RSH + PCl₃ --> RSPCl₂ + HCl

Nastajanje tioacetala

bosak_martina — 2020-02-15 22:59:41 UTC

-tvore se spajanjem tiola i aldehida i ketona(uz klorovodik ili cinkov klorid)

RCHO + 2 R`SH --> RCH(SR`)₂ + H₂O

R₂CO + 2 R`SH --> R₂C(SR`)₂ + H₂O

Iz alkilditiokarbamata

bosak_martina — 2020-02-15 23:07:19 UTC

-reakcijom amonijaka s ugljikovim disulfidom nastaje amonijeva sol ditiokarbaminske kiseline koja može reagirati s alkilhalogenidima i dati alkilditiokarbamate
-alkilditiokarbamati su esteri i mogu se osapuniti u tioalkohol.

Redukcijom disulfida

bosak_martina — 2020-02-15 23:09:11 UTC

-dodavanjem cinka u prahu u kipuću smjesu disulfida i 50% otopine sumporne kiseline u vodi

RSSR + 2[H] (Zn + H₂SO₄) --> 2 RSH

- laboratorijski se može pripraviti i grijanjem kloroforma s natrijevim sulfidom ili oksidacijom etantiola vodikovim peroksidom

Iz S-alkiltiourea

bosak_martina — 2020-02-15 23:13:07 UTC

-nastaju reakcijom alkilhalogenida s tioureom
- grijanjem daju merkaptane i dicijandiamid

Iz olefina i sumporovodika

bosak_martina — 2020-02-15 23:19:39 UTC

-sumporovodik se lako adira na olefine u tekućoj fazi pod utjecajem svjetla kratke valne duljine

RCH=CH₂ + H₂S -->(hv)--> RCH₂CH₂SH

-laboratorijski se može pripraviti uvođenjem sumporovodika u kloroform
-reakcija se zbiva mehanizmom slobodnog radikalaa-->adicija suprotna Markovnikovljevu pravilu

Priređivanje iz alkilhalogenida ili sulfata i natrijeva hidrosulfida

bosak_martina — 2020-02-15 23:19:56 UTC

- alkohol se otopi u sumpornoj kiselini, neutralizira natrijevim karbonatom i pomiješa s otopljenim natrijevim hidrosulfidom, koji se priređuje tako da se otopina natrijeva hidroksida zasiti sumporovodikom

ROH + H₂SO₄ --> ROSO₃H + H₂O

2 ROSO₃H + Na₂CO₃ --> 2 ROSO₃Na + CO₂ + H₂O

ROSO₃Na + NaSH --> RSH + Na₂SO4

-upotrebljavaju se alkilhalogenidi ili alkilsulfat

RSH + NaSH <--> RSNa + H₂S

-natrijev tioalkoksid (natrijev merkaptid) može reagirati s drugim molom alkilhalogenida ili sulfata

RSNa + RX --> RSR + NaX

-natrijev hidrosulfid obično se uzima u velikom suvišku

grč. ϑɛῖoν: sumpor + alkohol, tioalkoholi

bosak_martina — 2020-02-17 19:30:21 UTC

FIZIKALNA SVOJSTVA

bosak_martina — 2020-02-17 19:33:03 UTC

IZRADILA: Martina Bosak 4.a

bosak_martina — 2020-02-19 18:07:42 UTC