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3.    Van Duin, A. C. T., Baas, J. M. A., & van de Graaf, B. (1994). Delft molecular mechanics: a new approach to hydrocarbon force fields. Inclusion of a geometry-dependent charge calculation. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions, 90(19), 2881. doi:10.1039/ft9949002881

4.    Lopez Orozco, W. (2019). Análisis conformacional y reactividad de la molécula naratriptán en los niveles semiempíricos AM1, PM3, RM1, PM6 y PM7, en fase gaseosa y acuosa. Pädi Boletín Científico De Ciencias Básicas E Ingenierías Del ICBI, 7(Especial-2), 48-52. https://doi.org/10.29057/icbi.v7iEspecial-2.4869.

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6.    Tapia, O., & Bertrán, J. (Eds.). (2002). Solvent Effects and Chemical Reactivity. Understanding Chemical Reactivity. doi:10.1007/0-306-46931-6

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8.    García, P. B., Vallespí, R. M. C., del Castillo, D. S., & Vilar, E. T. (2001). Química orgánica avanzada. Universidad Nacional de Educación a Distancia.

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10.              Carey, F. A., & Sundberg, R. J. (2007). Advanced organic chemistry: part A: structure and mechanisms. Springer Science & Business Media.

 

Entropía especifica el cambio en el orden (probabilidad) asociado con la reacción. 

 

La energía libre de la reacción, ΔG, determina la posición del equilibrio. Se define mediante la ecuación.
ΔG=  ΔH - TΔS

Donde ΔH es el cambio de entalpía y ΔS es el cambio de entropía para la reacción. Un valor positivo de ΔS se acompaña por un incremento
en el desorden del sistema. Un término TΔS positivo
conduce a una ΔG que es más negativa que ΔH y una K más
grande de lo esperado con base sólo en consideraciones de entalpía.
A la inversa, un valor negativo de ΔS da una K más pequeña de lo esperado.

 ΔG = -RTlnK

 Donde K es la constante de equilibrio para la reacción:

610 kJ/mol y la entalpía del enlace H−H es 436 kJ/mol

Energía agregada para romper enlaces=610 kJ/mol + 436 kJ/mol = 1046 kJ/mol
como la energía total requerida para romper los enlaces necesarios en los gases propeno e hidrógeno.

nuevos. Usando una tabla de referencia (y al tener en cuenta que estamos formando enlaces en lugar de romperlos), nos encontramos con que la entalpía del enlace C−C es de 346 kJ/mol, y la entalpía para cada uno de los enlaces C−H es de 413kJ/mol. Para encontrar la energía liberada al formar estos enlaces, se multiplican las entalpías de enlace por -1. También, puesto que hay dos enlaces C−H, tendremos que multiplicar este valor por 2

energía liberada para formar los enlaces de los productos=−346kJ/mol+(2×−413kJ/mol)=−1172kJ/mol
para la energía total que se libera en la formación de los enlaces nuevos.

=1046kJ/mol + (−1172kJ/mol)

=− 126kJ/mol

Puesto que la entalpía de reacción de la hidrogenación del propeno es negativa, se dice que la reacción es exotérmica.

SE [Et^.]=1/2(89.8-87.7)=1.1

SE [i-Pr^.]=1/2(89.8-87)=1.4

SE [t-Bu^.]=1/2(89.8-82.4)=3.7

El orden de estabilización radical: alquilo> alquenilo> alquinilo y alilo> bencilo> terciario> secundario> primario. Las energías de estabilización radical están en el orden inverso del correspondiente Energías de Disociación de enlace. 

Los calores de formación se calculan como la suma de las energías de enlace y otros incrementos de estabilización y desestabilización (por ejemplo, deformación) para la estructura.

Van Duin y su grupo,³ presentan cálculos de entalpía mediante la geometría de la molécula. Usaron cálculos ab initio con la base 6-31G* para producir datos 'experimentales' confiables sobre ángulos de valencia en hidrocarburos pequeños.  Además, el cálculo ab initio produce información sobre toda la estructura.

La energía de activación para la transferencia de una conformación a otra se denomina barrera rotacional o de potencial

Demostraron que los métodos DFT podrían proporcionar la estimación correcta de la entalpía de formación de sulfina, siempre que se elimine el error restante en la reacción isodésmica empleada. De acuerdo con los cálculos más recientes de CBS-QB3, que predicen un valor de -30±6 kJ/mol, los cálculos de DFT en reacciones isodésmicas predicen un valor de -38±10 kJ/mol.

El momento dipolar, μ, es una magnitud vectorial, por lo que se ve afectada por los ángulos de los enlaces y, en general, por la estructura molecular. Los compuestos altamente polares tienden a tener momentos dipolares grandes; mientras que los apolares, momentos dipolares pequeños.

La constante dieléctrica puede ser un indicador deficiente de la capacidad de las moléculas de disolvente para facilitar la separación de carga en el TS. El hecho de que el carbono y el cloro permanezcan parcialmente unidos en el TS impide que las moléculas de disolvente intervengan realmente entre los centros de carga en desarrollo. Por lo anterior, las moléculas solventes deben estabilizar el desarrollo de carga actuando alrededor de la periferia del complejo activado.

El tetrahidrofurano (THF) y el dimetoxietano (DME) son solventes ligeramente polares que son moderadamente buenos solventes catiónicos. La coordinación al catión metálico involucra los pares de electrones no compartidos de oxígeno. Estos solventes, debido a sus constantes dieléctricas más bajas, son menos efectivos en la separación de pares de iones.⁹