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Son los que donan sólo un par electrónico (diente) a sólo un ion metálico en un compuesto de coordinación. Los iones halogenuro, el amoniaco, el agua y el PR3 (R= grupo alquilo), están dentro de este grupo. Algunos ligandos monodentados pueden tener dos o más sitios donadores.

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A. Polipodales: Ligandos abiertos que se ramifican a partir de un solo átomo (o grupo de átomos)

B. No polipodales: se pueden subdividir según su carácter dentado, en: bi, tri, tetra, etc. Muchos de los Ligandos penta y hexadentados debido a su carácter altamente polidentado, no tienden a unirse a un solo metal, si no que forman especies polinucleares.

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Formadores de macrociclos, se subdividen en función del átomo dador del ligando.

Uno de sus grupos mas importantes son los éteres corona y los macrociclos nitrogenados

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Ligandos Polinucleares - puente sencillo

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Ligandos Polinucleares - puente sencillo

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Cuando un ligando se une simultáneamente a dos o mas centros metálicos, adquiere el nombre de ligando puente.
Los Ligandos puentes mas sencillos son los monoatómicos (haluros, oxo, sulfuro, etc)

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Ligandos Polinucleares - puentes poli-polidentados 

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Ligandos Polinucleares - puentes poli-polidentados 

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Ligandos que presentan varios grupos polidentados que facilitan la formación de complejos polinucleares, porque difícilmente se pueden coordinar a un único ion metálico mediante todos sus átomos dadores
Ejemplos: oxalato, bipirimidina, etc,

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Ligandos polinucleares - Puentes compartiméntales 

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Ligandos polinucleares - Puentes compartiméntales 

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En estos Ligandos los iones metálicos comparten al menos un átomo dador, que actúa como puente. Si no comparten ningún átomo se llamará no compartiméntales.