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El término voltametría se refiere a un grupo de métodos electroanalíticos en los cuales se recopila información acerca del analito al medir la corriente en una celda electroquímica en función del potencial aplicado. Esta información se obtiene en condiciones que promueven la polarización de un pequeño indicador o electrodo de trabajo. La voltametría es ampliamente utilizada por químicos inorgánicos, fisicoquímicos y bioquímicos para llevar a cabo estudios fundamentales sobre procesos de oxidación y reducción en varios medios, procesos de adsorción en superficies y mecanismos de transferencia de electrones en las superficies de electrodos modificados químicamente. La corriente que se desarrolla en una celda electroquímica se mide bajo condiciones de polarización por concentración completa. Las mediciones potenciométricas se hacen a corrientes que se aproximan a cero, en las cuales la polarización es nula. La voltametría difiere de la coulombimetría en que en esta última las mediciones se toman de tal manera que se minimizan o se compensan los efectos de la polarización por concentración. Más aún, en voltametría hay un consumo mínimo de analito, mientras que en la coulombimetría todo el analito se convierte a otro estado.
Existen diferentes tipos de voltametría; la polarografía, la voltametría de onda cuadrada, cíclica, de pulso diferencial y voltamperometría.

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Es un tipo de voltametría de pulso que ofrece como ventajas su velocidad y su elevada sensibilidad. Un voltamograma completo se obtiene en menos de 10 ms. La voltametría de onda cuadrada ha sido ampliamente utilizada con electrodos de gota colgante de mercurio y con otros electrodos y sensores. La longitud de cada escalón de la escalera y el periodo t de los pulsos son idénticos y rondan los 5 ms. El paso potencial de cada escalón de la escalera suele ser de 10 mV. La magnitud del pulso 2Esw generalmente es de 50 mV. 45 89Para una reacción de reducción reversible, el tamaño de un pulso es lo suficientemente grande para que la oxidación del producto que se forma en el pulso directo ocurra durante el pulso inverso. Por lo tanto, el pulso directo produce una corriente catódica, y el pulso inverso produce una corriente a nódica. Usualmente la diferencia entre estas corrientes, es graficada para producir voltamogramas. La diferencia es directamente proporcional a la concentración; el potencial del pico corresponde al potencial de onda media voltamétrico. Debido a la velocidad de la medición, es posible y práctico aumentar la precisión de los análisis promediando los datos de señal de varios barridos voltamétricos. Se ha reportado que los límites de detección para la voltametría de onda cuadrada son de 10-7 a 10-8 M. La voltametría de onda cuadrada también está siendo utilizada en detectores para cromatografía líquida.

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Años atras la voltametría de barrido lineal había dejado de ser una herramienta analítica importante en la mayoría de los laboratorios. La razón de esto no fue únicamente la aparición de muchos métodos espectroscópicos más convenientes, sino también las desventajas inherentes del método, entre las cuales están la lentitud, la poca conveniencia de los aparatos empleados y, en particular, los límites pobres de detección. Muchas de estas limitaciones fueron superadas por el desarrollo de métodos de pulso. A continuación se describen las dos técnicas de pulso más importantes: la voltametría de pulso diferencial y la voltametría de onda cuadrada. La idea detrás de estos métodos voltamétricos de pulso es medir la corriente en el momento en que la diferencia entre la curva farádica deseada y la corriente de carga que interfiere es grande. La voltametría de pulso diferencial produce picos bien definidos a un nivel de concentración que es 2x10-3 que para la onda voltamétrica clásica. Generalmente, los límites de detección con la voltametría de pulso diferencial son dos o tres órdenes de magnitud menores que aquellos para la voltametría clásica y se encuentran en el intervalo de 10-7 a 10-8 M. La mayor sensibilidad de la voltametría de pulso diferencial se puede atribuir a dos fuentes. La primera es el incremento de la corriente farádica y la segunda es una disminución en la corriente de carga no farádica. Por otro lado, en la voltametría de pulso la medición de corriente se hace antes de que el incremento haya decaído por completo. La corriente medida contiene un componente controlado por difusión y un componente que no tiene nada que ver con reducir la capa superficial a la concentración que exige la expresión de Nernst; en general, la corriente total es varias veces mayor que la corriente de difusión.

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Un experimento de voltametría cíclica (CV) consiste en la exploración de una gama de posibles tensiones durante la medición actuales. En el experimento de la CV, se explora el potencial de un electrodo sumergido, inmóvil desde un potencial inicial predeterminado en un valor final (llamado la conmutación posible) y luego se obtiene el análisis inverso. Esto le da un 'cíclico' barrido de potenciales y la corriente vs curva derivada de los datos se llama un voltagrama cíclico. El barrido de la primera se llama 'scan forward' y la onda de retorno se llama la 'exploración inversa'. Los extremos de potencial se denominan la 'ventana de exploración'. La magnitud de las corrientes de reducción y oxidación y la forma de los voltamperogramas son muy dependientes de la concentración de analito, exploración de precios y condiciones experimentales. Mediante la variación de estos factores, voltametría cíclica puede producir información sobre la estabilidad del estado de oxidación del metal de la transición en la forma acomplejada, reversibilidad de las reacciones de transferencia de electrones e información sobre la reactividad. Este video explica la configuración básica para un experimento de voltametría cíclica como analito preparación y configuración de la celda electroquímica. Se presentará un experimento simple de voltametría cíclica.

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Es una técnica electroquímica en las que se aplica un determinado potencial eléctrico a un electrodo de trabajo sumergido en una disolución que contiene una especie electroactiva y se mide la intensidad de corriente que circula por este electrodo.  La intensidad medida es función del potencial aplicado y de la concentración de la especie electroactiva presente. Dadas las limitaciones que presenta el electrodo de gotas de mercurio se han buscado otros electrodos alternativos la mayor parte de ellos sólidos de oro, platino o grafito. En los métodos de operación se distinguen dos:
a) Voltamperometría con electrodos estacionarios: se mantiene el electrodo estacionario y se agita la disolución.
b) Voltamperometría con electrodos rotatorios: el electrodo gira a una velocidad constante.
Los métodos voltamperométricos se pueden emplear para establecer el punto de equivalencia en las valoraciones, en las cuales se mide la corriente que atraviesa la célula polarográfica manteniendo el potencial fijo, en función del volumen de reactivo añadido. Su representación gráfica da como resultado unas líneas rectas con diferentes pendientes. El punto final se obtiene extrapolando los resultados.
Se utiliza principalmente en aquellas valoraciones en las cuales el producto es un precipitado o un complejo estable.