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modentado, 6

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En solución acuosa, el hierro(III) muestra una importante tendencia a la hidrólisis debido principalmente a su alta carga y pequeño tamaño. Esto determina un bajo valor de pKa (2-3) para la reacción inicial de hidrólisis, que corresponde a la disociación ácida del acuoión: [Fe(H2O)6] 3+ → [Fe(H2O)5(OH)]2+ + H+ K 25ºC= 8.9E-4 Al aumentar el pH la hidrólisis produce otros hidroxoacuo complejos y polimerización con formación de policationes con puentes hidroxo: [Fe(H2O)5(OH)]2+ → [Fe(H2O)4(OH)2] + + H+ K 25ºC= 5.5E-4 2[Fe(H2O)6] 3+ → [Fe(H2O)4(OH)2Fe(H2O)4] 4+ + 2H2O + H+ K 25ºC = 1.2E-3 En esta especie binuclear dos octaedros comparten una arista. Los dos átomos de hierro se sitúan en los centros de los octaedros y se unen por puentes hidroxo. Al aumentar aún más el valor de pH, la polimerización continúa hasta que finalmente precipita el óxido férrico hidratado (Fe2O3⋅H2O) como una masa gelatinosa de color pardo. De los valores de las constantes de equilibrio correspondientes se observa que aún para medios bastante ácidos (pH 2-3) el grado de avance de la hidrólisis es muy importante. Por lo tanto, el ión hexaacuohierro (III) sólo se encuentra a valores de pH muy bajos (alrededor de cero)

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K₃[Fe(C₂O₄)3]·3H₂O

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El hierro (III) forma un gran número de complejos. La mayoría de ellos son octaédricos. Se une preferentemente a ligandos que coordinan a través del oxígeno como los fosfatos, polifosfatos, oxalatos y polioles como la glicerina y los azúcares. Con el ligando cianuro forma el [Fe(CN)6] 3- y algunas especies pentaciano como [Fe(CN)5X]3- (X= H2O, NO2 - , etc.). Con los ligandos halogenuro forma complejos octaédricos como por ejemplo el [FeF5(H2O)]2- y algunos complejos tetraédricos como el FeCl4 -

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K₄[Fe(CN)₆]

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IUPAC: Ferrocianuro potásico trihidratado.
Hexacianoferrato (II)
Ferrocianuro Potásico

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Nombre IUPAC: Hierro de potasio (III) oxalato.
Otros nombres:
- ferrioxalato de
potasio
-trisoxalatoferrato de potasio (III)

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Es un Monodentado, con número de octaédricamente coordinado: 6

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El anión trisoxalato ferrato(III) es un complejo de hierro (III) de geometría octaédrica. El complejo es de un color verde intenso. Cada oxalato está unido al átomo central a través de dos oxígenos (átomos donadores). Es entonces un ligando bidentado. Hay por lo tanto un total de seis oxígenos unidos al átomo central, y ese número es el índice de coordinación del átomo central. Cada oxalato forma un anillo quelato de cinco átomos, constituido por dos átomos de carbono, dos de oxígeno y el átomo central (hierro). El complejo es por lo tanto un quelato.

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El ferrioxalato de potasio es un compuesto químico con la fórmula K₃[Fe(C₂O₄)3]. A menudo ocurre como el trihidrato K₃[Fe(C₂O₄)3]·3H₂O. Ambos son compuestos cristalinos, de color verde lima, también conocido como trioxalatoferrato de potasio o tris (oxalato) ferrato de potasio (III).

El compuesto es una sal que consiste en aniones de ferrioxalato,[Fe(C₂O₄)3]3−, y cationes potasio K+ . El anión es un complejo de metal de transición que consiste en un átomo de hierro en el estado de oxidación +3 y tres iones oxalato bidentados C₂O₂−4  aniones que actúan como ligandos . El potasio actúa como un contraión , equilibrando la carga −3 del complejo. En solución, la sal se disocia para dar el anión ferrioxalato,  [Fe(C2O₄)3]3− , que aparece de color verde fluorescente.

Su masa molar es de 491.25 g/mol (trihidrato). Su densidad 2,13 g/cm3
y su punto de fusión es 230 ° C (446 ° F;  503 K) el trihidrato pierde 3H₂O a 113 ° C .

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Su apariencia es de un color verde esmeralda, como se puede apreciar en la figura 1.

El ferrioxalato de potasio es de empleo general, dado que es fácil de usar y es sensible a una amplia gama de longitudes de onda (desde 254 nm a 500 nm).

El anión ferrioxalato es bastante estable en la oscuridad, pero se descompone por la luz y la radiación electromagnética de mayor energía . Esta característica se aprovecha para la actinometría química , la medida del flujo de luz y para la preparación de planos.

Figura 1. Color del ferrioxalato de potasio.

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El ferrocianuro de potasio es un cristal monoclínico de color amarillo o amarillo pálido, dependiendo del nivel de hidratación, sin un aroma característico. Y la sal es de color rojo brillante. El compuesto es soluble en agua, pudiendo disolver 28,9 gramos de compuesto en 100 ml de este solvente. Es insoluble en dietileter, etanol y tolueno.
Su masa molar es de 422.39 g/mol
Actualmente el ferrocianuro de potasio se produce industrialmente a partir de cianuro de hidrógeno, cloruro ferroso e hidróxido de calcio, cuya combinación da Ca₂ [Fe (CN) ₆] · 11H₂O.

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El complejo puede sintetizarse mediante la reacción entre sulfato de hierro (III) , oxalato de bario y oxalato de potasio:

Fe₂(SO₄)3 + 3BaC₂O₄ + 3K₂C₂O₄ → 2K₃[Fe(C₂O₄)3] + 3BaSO4

Los reactivos se combinan en agua, el precipitado sólido de BaSO₄ se elimina y el trihidrato verde cristaliza de la solución enfriada.

Otra síntesis común es la reacción de hexahidrato de cloruro de hierro(III) acuoso y monohidrato de oxalato de potasio.

FeCl₃ + 3K₂C₂O₄ → K₃[Fe(C₂O₄)3] + 3KCl

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Longitud de onda de 250 a 500 nm

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Fotorreducción

El anión ferrioxalato es sensible a la luz y a la radiación electromagnética de mayor energía, incluidos los rayos X y los rayos gamma . La absorción de un fotón provoca la descomposición de un oxalato en dióxido de carbono CO₂ y reducción del átomo de hierro (III) a hierro (II).

Descomposición térmica

El trihidrato pierde las tres moléculas de agua al mismo tiempo cuando se calienta a 113°C.

A 296 ° C, la sal anhidra se descompone en el complejo de hierro (II) ferrooxalato de potasio, oxalato de potasio y dióxido de carbono.

2K₃[Fe(C₂O₄)₃] → 2 K₂[Fe(C₂O₄)₂] + K₂C₂O₄ + 2 CO₂

Esta reacción redox catalizada por la luz una vez formó la base de algunos procesos fotográficos, sin embargo, debido a su insensibilidad y la disponibilidad inmediata de la fotografía digital, estos procesos se han vuelto obsoletos y casi olvidados.

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Ferrocianuro Potásico:

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-Tiene uso enológico para eliminar el cobre y el hierro en la elaboración de vino.
-Es usado para la fermentación del ácido cítrico.
-El ferrocianuro potásico se utiliza para determinar la concentración de permanganato de potasio, un compuesto que se utiliza a menudo en titulaciones basadas en reacciones redox.
-Es usado en medicina como componente base en la preparación del reactivo de Drabkin, utilizado para pruebas cuantitativas de hemoglobina en sangre. También se usa en fotografía como un agente oxidante para eliminar la plata de los negativos y positivos y en la industria en general como ingrediente en la fabricación de recubrimientos sensibles sobre papel de cianotipia, galvanoplastia, tintes, pigmentos y como reactivo de laboratorio. Se presenta en forma de pequeños cristales o polvo de color rojo brillante, es soluble en agua y ligeramente soluble en alcohol.
--Se usa como reactivo en la tinción de Perls para el diagnóstico en orina de hemolisis intravascular crónica en anemias microcíticas. Prueba positiva cuando la muestra de orina (frotis) adquiere color azul-verdoso al añadir el ferrocianuro potásico. También usado como antiaglomerante o antiapelmazante de uso alimentario en la sal y ciertos tipos de vino.

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Ferrocianuro potásico se fabrica haciendo pasar cloro a través de una solucion  de ferrocianuro potásico.
El Ferrocianuro de potásico se separa de la solución:
2 K ₄ [Fe (CN) ₆ ] + Cl ₂ → 2 K ₃ [Fe (CN) ₆ ] + 2 KCl

El fundamento de la reacción consiste en que el Fe (ΙΙ) de todas las formas de hemoglobina, con excepción de la sulfohemoglobina, es oxidado por el ferricianuro a Fe(ΙΙΙ) convirtiéndolas en metahemoglobina que, a la vez, reacciona con cianuro ionizado (CN-) formándose cianmetahemoglobina, un derivado muy estable que absorbe a 540 nm. La intensidad del color formado es proporcional a la concentración de hemoglobina total en la muestra.

HbFe (ΙΙ) + [Fe(ΙΙΙ)(CN)₆]3- → HbFe (ΙΙΙ) + [Fe(ΙΙ)(CN)₆]4-

HbFe (ΙΙΙ) + CN- → HbFe(ΙΙΙ)CN

Con un pH de : 7.2

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-Si se calienta hasta ebullición  y se agregan 5ml de solución 1N de ferrocianuro potásico. La presencia de un precipitado blanco de ferrocianuro de zinc indica una prueba positiva para este elemento.
-El ferrocianuro potásico es un compuesto estable, incompatible con agentes oxidantes y ácidos fuertes.
-El ferrocianuro potásico no es tóxico y no se descompone en cianuro en el cuerpo.

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Fotometría y actinometría

El descubrimiento de la fotólisis eficiente del anión ferrioxalato fue un hito para la fotoquímica química y la actinometría. Se descubrió que la sal de potasio es más de 1000 veces más sensible que el oxalato de uranilo , el compuesto utilizado anteriormente para estos fines.

Educación química

La síntesis y la descomposición térmica del ferrioxalato de potasio es un ejercicio popular para estudiantes de secundaria, universitarios o universitarios, ya que involucra la química de los complejos de metales de transición, la fotoquímica observable visualmente y la termogravimetría.

Planos

Antes de la disponibilidad inmediata de las impresoras de inyección de tinta y láser, los dibujos de ingeniería de gran tamaño se reproducían comúnmente por el método del cianotipo.

Ese fue un simple proceso fotográfico basado en contacto que produjo una copia "negativa" en blanco y azul del dibujo original: un plano. El proceso se basa en la fotólisis de un complejo de hierro (III) que lo convirtió en una versión de hierro insoluble (II) en áreas del papel expuestas a la luz.

El complejo utilizado en el cianotipo es principalmente citrato de hierro y amonio (III) , pero también se utiliza ferrioxalato de potasio.

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Lo más curioso del ferrioxalato de potasio son principalmente sus usos, en especial el de la actinometría y los planos.

Este es Corrosivo. Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias.