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Nació el 27 de mayo de 1832 en Ayabaca Piura, hijo de José Casimiro Montero del Águila y Gregoria Flores Izaga.

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En diciembre de 1856, ya como Teniente Primero, se sublevó a favor de Vivanco, capturando la Apurímac.

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La derrota de los revolucionarios lo alejó del servicio, pasando a Chile y Europa. En 1864 se le nombró Comandante del Lerzundi, efectuando la Campaña Restauradora.

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Tomó parte en el Combate del Callao (2/5/1866) como Comandante General de la Escuadra a bordo del Tumbes.

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En 1867 fue enjuiciado por la cuestión Tucker, volviendo a quedar sin colocación.

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En 1868 fue enviado a Colombia como Ministro Plenipotenciario. Prominente miembro del Partido Civil, fue senador por Piura (1872) y candidato a la presidencia de la República (1876).

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Ascendido a Contralmirante en 1875, durante la Guerra del Pacífico fue Comandante General de las fuerzas del sur, hallándose en la Batalla de Tacna.

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En 1881, luego de que el presidente García Calderón fuese deportado a Chile, Montero asumió la Presidencia de la República, gobernando el país desde Arequipa.

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En 1883 se expatrió a Buenos Aires Estuvo casado con Rosa Elías de la Quintana.

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Falleció en Lima el 5 de abril de 1905.